Az első meccsen a Rayo Vallecano csapott össze a frissen feljutott, másodosztályú bajnok Elchével. A bajnoki cím egy kis bizakodásra adott okot a vendégeknek, de a hazaiak gyorsan lehűtötték a kedélyeket és átléptek ellenfelükön. A korábbi Real Madrid-nevelés Alberto Bueno duplája és gólpassza döntötte el a mérkőzést.
A Celta Vigo az előző szezonban a kiesésért harcolt az utolsó pillanatig, akkor megúszták azzal, hogy elverték az Espanyolt az utolsó körben. Ezt most nem sikerült megismételni a 2013/2014-es szezon első fordulójában. A hazaiak most is vezettek, sőt már két góllal is elmentek, de a barcelonaiaknak sikerült felzárkózni és 2-2-es döntetlenre menteni a meccset.
Az utolsó mérkőzésen a két újonc feszült egymásnak, az Almería fogadta a Villarreal csapatát. A másodosztály harmadik és második helyezettje megmutatta, hogy nagyjából azonos szinten vannak, izgalmas meccset játszottak. Az Almería a találkozó végéig vezetett a Barcelona B-ből kölcsönvett Rodrigo Ríos két góljával, ám ekkor érkezett Giovanni Dos Santos, aki előbb gólt lőtt majd, gólpasszt adott, így 3-2-re módosították az eredményt.
A korábban igen szép időket megélt Villareal tehát győztes meccsel tért vissza a Primera Divisionba.
